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http://repositorio.uem.br:8080/jspui/handle/1/4718
Registro completo de metadados
Campo DC | Valor | Idioma |
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dc.contributor.advisor | Fernanda Andréa Rosa [Orientador] - UEM | pt_BR |
dc.contributor.advisor | Prof.ª Dr.ª Fernanda Andréa Rosa | pt_BR |
dc.contributor.author | Silva, Michael Jackson Vieira da | pt_BR |
dc.date.accessioned | 2018-08-24T13:34:46Z | - |
dc.date.available | 2018-08-24T13:34:46Z | - |
dc.date.issued | 2014 | pt_BR |
dc.identifier.citation | SILVA, Michael Jackson Vieira da. Estudo da regioquímica da ciclocondensação de enaminodicetona frente à hidrazinas : síntese de pirazóis, pirazolopiridazinonas e derivados com potencial atividade antitumoral. 2014. [22] 169 f. Dissertação (mestrado em Química) - Universidade Estadual de Maringá, Maringá, 2014. | - |
dc.identifier.uri | http://repositorio.uem.br:8080/jspui/handle/1/4718 | - |
dc.description.abstract | The new and versatile precursor block [EtCO2C(O)C(=CHNMe2)C(O)CO2Et] (62%) for the synthesis of heterocycles was obtained from the C-acylation reaction of secondary ?-enaminoketone [EtCO2C(O)C(=CHNMe2)] with ethyl oxalyl chloride in pyridine and low temperature. The cyclocondensation reaction of such precursor with hydrazine monohydrate, phenylhydrazine and 4-chlorophenylhydrazine was regioselective leading to the heterocycles 5-carboxyethyl-4-[(oxo)acethylethoxy]-1H-pirazoles 1(R1)-substituted (R1= H, Ph, 4-ClC6H4) (67-75%) characterized using NMR techniques as regioisomers-1,5. A set of fused heterocycles 4-carboxyethyl-1H-pyrazolo[3,4-d]pyridazin-7-ones 1(R1),6(R2)-substituted (R1= Ph e 4-ClC6H4; R2= H, Ph, 4-ClC6H4) was synthetized from two reaction paths: by the reaction of 5-carboxyethyl-4-[(oxo)acethylethoxy]- 1H-pirazoles 1(R1)-substituted with hydrazine monohydrate, phenylhydrazine and 4-chlorophenylhydrazine under ethanol reflux and acid catalysis (AcOH) when R1?R2 (69-89%) and using an one-pot methodology from the precursor block ?-enaminodiketone with phenylhydrazine and 4-chlorophenylhydrazine under ethanol reflux and acid catalysis (AcOH) when R1=R2 (53-65%). The hydrazonyl pyrazoles that are intermediates in the synthesis of compounds pyrazolo[3,4-d]pyridazinones were isolated and characterized as E and Z stereoisomers which, by tests of reactivity afford the understanding of the reaction mechanism, which proceeds only through the stereoisomer E. Synthesis of N-acylhydrazine derivative (98%) and N-acylhydrazone derivative (96%) of the compound pyrazolo[3,4-d]pyridazinone was also conducted, demonstrating the synthetic potential of the precursor block ?-enaminodiketone in organic synthesis | en |
dc.language | por | pt_BR |
dc.publisher | Universidade Estadual de Maringá | pt_BR |
dc.rights | openAccess | pt_BR |
dc.subject | Química orgânica | pt_BR |
dc.subject | β-enaminodicetona | pt_BR |
dc.subject | Pirazóis | pt_BR |
dc.subject | Pirazolo [3,4-d] piridazinonas | pt_BR |
dc.title | Estudo da regioquímica da ciclocondensação de enaminodicetona frente à hidrazinas : síntese de pirazóis, pirazolopiridazinonas e derivados com potencial atividade antitumoral | pt_BR |
dc.type | masterThesis | pt_BR |
dc.contributor.referee1 | Maria Helena Sarragiotto - UEM | pt_BR |
dc.contributor.referee2 | Cristiano Raminelli - UFSP | pt_BR |
dc.description.resumo | A obtenção do novo e versátil bloco precursor para síntese de heterociclos, β-enaminodicetona [EtCO2C(O)C(=CHNMe2)C(O)CO2Et] (62%), foi possível a partir da reação de C-acilação da β-enaminocetona secundária [EtCO2C(O)C(=CHNMe2)] com cloreto de etil oxalila, em piridina, a baixa temperatura. A reação de ciclocondensação de tal precursor com monoidrato de hidrazina, fenilhidrazina e 4-clorofenilhidrazina, foi regiosseletiva, levando à obtenção dos heterociclos 5-carboxietil-4-[(oxo)acetiletoxi]-1H-pirazóis 1(R1)-substituido (R1= H, Ph, 4-ClC6H4) (67-75%), caracterizados através de técnicas de RMN como regioisômeros-1,5. Uma série de heterociclos fundidos 4-caboxietil-1H-pirazolo[3,4-d]piridazin-7-onas 1(R1),6(R2)-substituídos (R1= Ph e 4-ClC6H4; R2= H, Ph, 4-ClC6H4), foi sintetizada a partir de dois caminhos reacionais: através da reação do 5-carboxietil-4-[(oxo)acetiletoxi]-1H-pirazol 1(R1)-substituidos com monohidrato de hidrazina, fenilhidrazina e 4-clorofenilhidrazina, sob refluxo de etanol, e catálise ácida (AcOH), quando R1?R2 (69-89%), e através de metodologia one-pot a partir do bloco precursor ?-enaminodicetona com fenilhidrazina e 4-clorofenilhidrazina, sob refluxo de etanol, e catálise ácida (AcOH), quando R1=R2 (53-65%). Os intermediários da reação da síntese dos compostos pirazolo[3,4-d]piridazinonas, hidrazonil-pirazóis, foram isolados e caracterizados como estereoisômeros E e Z, os quais, através de testes de reatividade, proporcionaram o entendimento do mecanismo da reação, que se procede apenas através do estereoisômero E. Também, foi realizado a síntese de derivados N-acilhidrazínico (98%) e N-acilhidrazônico (96%) do composto pirazolo[3,4-d]piridazinona, demonstrando o potencial sintético do bloco precursor ?-enaminodicetona na síntese orgânica | pt_BR |
dc.publisher.country | Brasil | pt_BR |
dc.publisher.department | Departamento de Química | - |
dc.publisher.program | Programa de Pós-Graduação em Química | pt_BR |
dc.subject.cnpq1 | Ciências Exatas e da Terra | - |
dc.publisher.local | Maringá, PR | pt_BR |
dc.description.physical | [22] 169 f. | pt_BR |
dc.subject.cnpq2 | Química | - |
dc.publisher.center | Centro de Ciências Exatas | pt_BR |
Aparece nas coleções: | 2.5 Dissertação - Ciências Exatas (CCE) |
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